蒸气压是指一定外界条件下,液体中的液态分子会蒸发为气态分子,同时气态分子也会撞击液面回归液态。这是单组分系统发生的两相变化,一定时间后,即可达到平衡。平衡时,气态分子含量达到较大值,这些气态分子对液体产生的压强。
蒸气压的特征:
1.液体中能量较高的分子有脱离液面进入气相的倾向(逃逸倾向 escaping tendency),这是产生气态分子的原因,是液体的本性。蒸气压正是用来衡量这一倾向程度的量,它是液体的自有属性,外界条件(温度、压力)一定,就有确定的数值。比如若在密闭容器中装满液体,液体没有空间形成蒸气,自然也不会对液体产生压力,但蒸气压作为液体本质属性依然存在,不能说此时液体的蒸气压为0。
2.蒸气压本质上是描述单组分体系气液两相平衡时具备的特征,具有热力学上的意义,不能等同动力学量。
3.若将液体放入一真空容器中,当液体系统气液两相平衡时,外压相当于此条件下的液体蒸气压。可借此模型研究蒸气压随温度的变化规律及对应关系,可分别利用Clapeyron方程和Antonie公式求解。简单性的结果是蒸气压会随温度增大而增大。
4.若液体非在真空容器中,而是在惰性气体中,外压不再相当于液体蒸气压。例如液体置于空气中,且规定空气不溶于液体,此时的外压为大气压力。蒸气压随外压的变化规律可通过平衡分析,利用Gibbs自由能变量相等定量考察。简单性的结果是蒸气压会随外压增大而增大,但外压的影响甚微,通常可忽略不计。
5.蒸气压越大表示液体内分子的逃逸倾向越大,越容易挥发。